危險廢物的處置是指將危險廢物焚燒和使用其他方式改變其物理、化學、生物特性的方法,達到減少危險廢物重量、縮小固體危險廢物體積、減少或者消除其危險成分的活動,或者將危險廢物安全填埋于符合環(huán)境保護規(guī)定要求的場所或者設施并不再回取的活動。
危險廢物的焚燒指在氧氣充足的情況下,使其燃燒,徹底氧化、產(chǎn)生熱量的化學過程。焚燒技術適用于處置有機成分多、熱值高的危險廢物,處置危險廢物的形態(tài)包括固態(tài)、液態(tài)和氣態(tài),常見的焚燒工藝包括回轉窯、流化床、固定床、熱解爐等。
物理化學處理包括壓實、破碎、分選、增稠、吸附、萃取、絮凝沉降、化學氧化、化學還原和酸堿中和等。通過物理化學的方法將危險廢物進行合適處理后,液體廢物進入生化污水系統(tǒng)進行處理,固體類廢物進行焚燒或者安全填埋處置。
危險廢物的安全填埋指將其在安全填埋場進填埋處置,安全填埋處理技術適用于《國家危險廢物名錄》中,除填埋場襯層不相容廢物之外的危險廢物的安全處置。性質不穩(wěn)定的危險廢物需要經(jīng)過固化/穩(wěn)定化后方可進安全填埋處置,有機危險廢物不適宜采用安全填埋處置。
1、焚燒處置工藝簡述
焚燒處理工藝包含廢物預處理系統(tǒng)、焚燒系統(tǒng)、煙氣凈化系統(tǒng)等幾個部分。其中預處理系統(tǒng)包括廢物的預處理和進料工序,焚燒系統(tǒng)由回轉窯和二燃室、出渣及控制系統(tǒng)組成;煙氣處理系統(tǒng)由余熱回收、急冷、除塵和酸性氣體吸收系統(tǒng)組成,焚燒設計規(guī)模為65t/d,年處理量為2.145萬t/a。
焚燒系統(tǒng)目前主要有四種進料方式,分別是焚燒料坑、廢液系統(tǒng)、提升機和小包裝,其中固體廢物主要包括油漆渣、油墨、樹脂、蒸餾殘渣、沾染性包裝物和抹布手套等通過焚燒料坑投料。廢液系統(tǒng)主要進各種有機類廢液,主要包括廢有機溶劑、廢顯影液、涂料廢水、精餾殘液等。提升機主要進各種小包裝廢物,主要包括廢棄藥品、廢化學試劑、醫(yī)療廢物化學性廢物、藥物性廢物、病理性廢物等。
在實際的廢物配伍中,控制整體焚燒廢物的總硫控制在3%以下、總氯控制在2%以下,總氟控制在0.5%以下,總氮控制在2%以下。如果某一類廢物的指標過高,就通過增加含量低的廢物進行搭配,確保各控制指標的平均值符合要求。
各類危險廢物經(jīng)預處理和經(jīng)進料菜單配制后通過不同的進料途徑進入焚燒爐內,在回轉窯連續(xù)旋轉下,廢物在窯內不停翻動、加熱、干燥、氣化和燃燒,回轉窯的燃燒溫度控制在950℃~1150℃,殘渣自窯尾落入渣斗,由水封出渣機連續(xù)排出。燃燒產(chǎn)生的煙氣從窯尾進入二次燃燒室再次高溫燃燒,燃燒溫度控制在1100℃~1250℃,煙氣在二燃室的停留時間大于2s,確保進入焚燒系統(tǒng)的危險廢物充分徹底地燃燒。廢油、液體廢物和柴油根據(jù)二次燃燒室溫度進行添加,當室中溫度達不到要求溫度,需要噴入上述物質提升溫度。從二燃室出來的高溫煙氣首先進入余熱鍋爐,余熱鍋爐將煙氣中的部分熱能回收,煙氣溫度由500~650℃在急冷塔降至200℃。急冷塔采用堿液(石灰乳液)噴淋霧化,吸收部分酸性氣體,給液(給水)經(jīng)塔內的壓力霧化噴頭將水霧化,直接與煙氣進行傳質傳熱交換,利用煙氣的熱量使噴淋的水分蒸發(fā),從而使煙氣在塔內迅速降溫至200℃左右,避免二惡英的再生成。急冷塔出來的煙氣進入干式反應器,用氫氧化鈣中和煙氣中的HF、HCl、SO2,用粉末活性炭吸附去除煙氣中的重金屬和二惡英等。由干式反應器出來的煙氣進入布袋除塵器,除去粉塵煙氣經(jīng)過洗滌并經(jīng)過袋式除塵器除塵后進入濕法洗滌塔,用堿洗去除酸性氣體。濕法洗滌塔中噴入NaOH溶液,去除前端未完全去除掉的酸性氣體和酸性有害物質。經(jīng)布袋除塵器除塵后的煙氣經(jīng)引風機通過煙囪排入大氣,經(jīng)濕法洗滌塔的堿洗水通過泵打入急冷塔作為煙氣急冷洗滌的冷卻水。為了監(jiān)視煙氣污染物排放情況,在煙囪上設置煙氣在線監(jiān)測系統(tǒng)(CEMS),主要監(jiān)測因子為煙塵、SO2、NOx、HCl、HF、CO和CO2。
焚燒系統(tǒng)的工藝流程圖如下:
2、 物化處置工藝簡述
進入物/化處理車間的廢物是指有害物濃度較高,又不能進行綜合利用的,且不能直接進入焚燒車間、穩(wěn)定化/固化車間或安全填埋場的危險廢物,廢物形態(tài)主要是液態(tài)。
物/化處理是危險廢物處置前常用的預處理方法。物化處理是通過濃縮或相變化等物理方法使廢物的形態(tài)發(fā)生變化,以便于運輸、貯存、利用或處置;化學處理則是采用化學反應的方法使廢物中的有害成分改變化學性質使之無害化,或轉變成為適于進一步處理處置的形態(tài)。處理的廢物主要是:廢乳化液、廢酸、廢堿、填埋場滲濾液、廢有機溶劑、含油廢水、重金屬廢液、含氰廢液等。
?。?)從外部收集的廢酸、廢堿、廢乳化液等分別經(jīng)廢液輸送泵泵入廢酸貯罐、廢堿貯罐、廢乳化液貯罐,貯罐廢氣分別進入到酸性和堿性廢氣吸收塔。
?。?)廢酸、廢堿由各自貯槽經(jīng)廢液輸送泵泵入酸堿反應罐,向酸堿反應槽內加入硫酸亞鐵溶液等藥劑,處理后廢水加入混凝劑,泵入板框壓濾機進行固液分離。
?。?)廢乳化液由貯罐經(jīng)廢液輸送泵送入有機廢液反應罐,同時加入少量廢酸,向有機廢液反應槽內加入一定量的堿式氯化鋁溶液作為混凝劑,以去除水中所含的鐵、錳、鉻、鉛等重金屬,反應后的混合液通過板框壓濾進行固液分離,浮渣送至焚燒車間處理,剩余溶液進入反應罐作二次處理或送往生化車間。
?。?)焚燒車間含氯廢水進入含氯廢水儲罐,經(jīng)廢液輸送泵泵入反應罐,向反應罐內投加硫化鈉、石灰等藥劑,反應罐出水通過廢液輸送泵泵入板框壓濾機進行固液分離。
?。?)以上各貯罐和反應罐產(chǎn)生的廢氣由廢氣吸收塔吸收。
?。?)實驗室廢水、地面沖洗水、填埋場滲濾液等一并進入綜合廢液罐調節(jié)水量水質。
?。?)綜合廢液罐出水經(jīng)廢液輸送泵送入反應罐,廢氣吸收塔出水也一并進入反應罐。通過堿液輸送泵和PAM輸送泵向反應罐內加入氫氧化鈣溶液和PAM 溶液作為沉淀劑和混凝劑,進行中和反應并混凝,隨后污水進行板框壓濾機進行固液分離。在此,污水中的懸浮物、大部分重金屬離子以氫氧化物沉淀和膠體的形式得以有效去除。
(8)重金屬廢水經(jīng)廢液輸送泵送入重金屬反應罐,硫化鈉溶液經(jīng)輸送泵加入罐內,對污水中的金屬絡合物進行破絡。破絡后的重金屬反應罐內加入PAM溶液,與破絡后的金屬離子進行混凝反應。
?。?)重金屬廢水經(jīng)沉淀后,泵入壓濾機進行固液分離,至此,污水中的絕大部分重金屬離子、懸浮物都被有效去除,為其后的廢水處理提供了有效的保證。
(10)所有壓濾污泥送往固化/填埋車間或焚燒車間。濾液進入澄清罐澄清,上清液送入生化均質池配水,低部沉積物又返回反應罐重新處置壓濾,以有效降低藥劑用量、提高重金屬的去除率、改善污泥的沉降和脫水性能。
?。?1)處理工藝詳見下圖
3、廢水處理工藝
廢水來源主要為物/化處理車間處理后的廢水、廠區(qū)收集的受污染的初期雨水、廠區(qū)生產(chǎn)和生活過程中產(chǎn)生的車間地坪沖洗水、工藝排放水、汽車和周轉桶清洗排水、化驗室排水;填埋場產(chǎn)生的滲濾液。主要污染物為廢酸廢堿、重金屬離子、懸浮物和化學需氧量。
污水處理廠的設計工程規(guī)模為250m3/d。運行為330天/年。工作制度為3班/天,每班8小時。
?。?)物/化預處理后的廢水、初期雨水、實驗室廢水/洗車廢水、生活污水一并進入均質池,經(jīng)污水提升泵進入水解酸化池。
?。?)缺氧池出水分別自流入生物接觸氧化池(好氧池),通過附著在填料上的好氧微生物,進一步氧化降解污水中的有機污染物,將污水中的有機污染物轉變成對環(huán)境無害的二氧化碳和水。污水中的氨氮及有機氮化合物被氧化成硝酸鹽(硝化反應),與缺氧池中的反硝化形成硝化-反硝化系統(tǒng),避免了污泥在沉淀池產(chǎn)生大量浮渣。生物接觸氧化池(好氧池)中 CODCr 去除率可達 70%,BOD5 可達 75%。
?。?)生物接觸氧化池(好氧池)中部布滿立體彈性填料,下部設布水系統(tǒng)和曝氣系統(tǒng)。
?。?) 接觸氧化池(好氧池)出水分別進入氧化反應池,向池內投加硫酸以降低 pH 值,而后加入硫酸亞鐵溶液和雙氧水以進一步氧化殘余的有機物。
(5) 氧化反應后的廢水自流入pH調節(jié)池,通過投加氫氧化鈉溶液調節(jié)pH 值至6-9,反應時間2h。
(6)調節(jié)后的廢水自流入絮凝反應池,向反應池內投加堿式氯化鋁和 PAM 溶液進行混凝反應,以去除廢水中的重金屬離子,反應時間2h。
?。?)絮凝反應池出水分別自流入平流式沉淀池,停留時間4h。沉渣污泥經(jīng)隔膜泵送至壓濾機,泥餅送固化/填埋車間處理,濾液回流至均質池。
?。?)平流式沉淀池出水經(jīng)中間水池過渡后由污水提升泵分別提升至砂濾罐以去除懸浮物,使水質達到進入活性炭罐的基本要求。
(9)砂濾罐出水進入活性炭罐,以充分有效地吸附水中殘留的有機物,從而使 COD、色度等指標達到要求。處理后出水經(jīng)紫外線消毒器消毒后進入回用池,其中大部分通過計量槽后達標排放或回用,另一部分經(jīng)反沖洗泵返回至活性炭罐進行反沖洗。7.4.2填埋處置工藝簡述
4、廢物填埋場基本情況
填埋場的防滲系統(tǒng)擬采用雙人工襯層,由下向上依次為次防滲層和主防滲層。次防滲層位于填埋場基礎層上,由1.0m厚場底壓實粘土、一層6.0mm厚GCL(邊坡用)和一層1.5mm厚HDPE防滲膜復合構成。填埋場基礎層粘土經(jīng)機械壓實后其飽和滲透系統(tǒng)不應大于1.0×10-7cm/s,厚度大于1m。主防滲層由一層2.0mm厚HDPE防滲膜組成。為了保護防滲膜免受上部異物剌穿破壞,主防滲層和次防滲層上將鋪設800g/m2長絲無紡布作為保護層。
滲濾液收集系統(tǒng)由疏水層加收集管組成,其中場底疏水層采用0.3m厚的卵石,平鋪于整個填埋場場底,卵石粒徑為 30~50mm,卵石層上鋪設有紡土工布作為反濾層,以防止填埋廢物進入卵石層內而造成透水性下降。填埋場邊坡上的疏水層由復合HDPE土工網(wǎng)格代替卵石層,復合HDPE土工網(wǎng)格由一層5.0mm厚的HDPE土工網(wǎng)格夾在兩層無紡土工布中間組成。據(jù)我國危險廢物安全填埋污染控制標準(GB18598-2001)第 6.9項的要求,整個疏水層透水系數(shù)應不小于0.1cm/s。
填埋場的滲濾液通過疏水層進入收集支管、主管后,從收集主管流經(jīng)滲濾液導出管,最終流入滲濾液中間提升井中,經(jīng)泵抽送至滲慮液調節(jié)池內。為防止?jié)B濾液沉積物堵塞管道,根據(jù)國內外安全填埋場的實踐經(jīng)驗,將滲濾液收集主管上游端延伸至填埋場外,并設置清洗口,定期用沖洗設備對滲濾液收集管進行沖洗,保證其暢通。
填埋場監(jiān)測系統(tǒng)主要是對地表水、地下水、滲濾液和大氣進行監(jiān)測。其中,大氣監(jiān)測定期采樣分析,地表水、地下水和滲濾液也定期采樣分析連續(xù)監(jiān)測。地表水分別從排洪溝和排水管取樣,滲濾液從滲濾液收集系統(tǒng)取樣,地下水分別從各監(jiān)測井中取樣。地下水監(jiān)測井共布設七個,其中一個作為背景值的監(jiān)測井設置在填埋場的上游,另兩個污染擴散井布設在填埋場南、北側,還有四個污染監(jiān)測井布設在填埋場下游。應定期監(jiān)測地下水水位變化,并采集水樣進行測定,判斷填埋場是否產(chǎn)生滲漏。
7.1.5填埋標準
?。?)控制標準
根據(jù)《危險廢物安全填埋污染控制標準》(GB18598-2001)以及填埋場的填埋作業(yè)條件,按照GB5086和GB/T15555.1~11中的方法進行測定,對入場填埋的廢物制定如下要求:
滿足以下要求的廢物可直接入場填埋:浸出液中有一種或一種以上有害成分濃度超過GB5086.3中的標準值或低《危險廢物安全填埋污染控制標準》GB18598-2001的入場控制限值的廢物;浸出液 pH值在7.0~12.0之間的廢物。
?。?)廢物入廠取樣檢查
根據(jù)《HJT 20-1998 工業(yè)固體廢物采樣制樣技術規(guī)范》規(guī)范要求對入廠廢物進行取樣檢測。取樣頻次為:每車/1-3個樣品。采樣時按廢物的名稱、來源、數(shù)量、性狀、包裝、采樣點、采用方法、采樣日期做好采樣報告記錄。
?。?)樣品檢測
根據(jù)《GB18598-2001危險廢物安全填埋污染控制標準》,對每一批需要進入危險廢物填埋場的廢物進行樣品的浸出毒性檢測,檢測項目共計18項,具體情況如下:
危廢浸出毒性檢測項目
序號
檢測項目
檢測方法
1
含水率
HJ/T299-2007
2
總有機碳
HJ501-2009
3
PH值
GB/T 15555.12-1995
4
總汞
GB/T 15555.1-1995
5
總鋅
GB/T 15555.2-1995
6
總鎘
GB/T 15555.2-1995
7
總鉛
GB/T 15555.2-1995
8
總鎳
GB/T 15555.9-1995
9
總鉻
GB/T 15555.6-1995
10
總銅
GB/T 15555.2-1995
11
氟化物
GB/T 15555.11-1995
12
鈹
HJ/T59-2000
13
氰化物
HJ484-2009
14
六價鉻
GB/T 15555.4-1995
15
氨氮
HJ535-2009
16
總鈹
GB5085.3-2007 附錄C
17
總鋇
GB5085.3-2007 附錄D
18
砷
GB5085.3-2007 附錄C
檢測合格后的廢物再送至填埋進行安全填埋。
以下是部分危險廢物的處置方式(見下圖)